ترجمه مقاله کمپلکس آهن و با اسیدهای کربوکسیلیک اتصال دهنده

توضیحات

 عنوان فارسی: کمپلکس های سالِن آهن(III) و بازهای شیفِ سالوف با اسیدهای دی-کربوکسیلیک و تری کربوکسیلیکِ اتصال دهنده (bridging)

عنوان انگلیسی مقاله ترجمه شده:

Complexes of iron(III) salen and saloph Schi€ bases with bridging dicarboxylic and tricarboxylic acids

 

خلاصه

شش کمپلکس آهن (III) دوهسته­ای یا سه­هسته­ای شامل بازهای شیفِ سه­دندانه­ایِ N، N^’-بیس(سالیسیلیدن)اتیل-اندیامین (سالن H₂) با 2،5-پیریدیندیکربوکسیلیک اسید، استیلن­اندیکربوکسیلیک اسید یا 1،3،5-بنزن­تری­کربوکسیلیک اسید سنتز شدند و توسط آنالیز المانی، اسپکتروسکوپیِ i.r، آنالیز حرارتی، اندازه­گیری­های رسانایی تا دمای نیتروژن مایع مشخصه­یابی شدند. این کمپلکس­ها می­توانند بعنوان آهن(III) هشت­وجهیِ واپیچیده­ی با اسپین بالا که توسط کربوکسیلیک اسیدها بهم متصل شده­اند (bridged) شناخته شوند. اسیدهای دی­کربوکسیلیک یا تری­کربوکسیلیک بعنوان پلهایی برای مبادله­ی درون­مولکولیِ ضدِ فرومغناطیسی ضعیف هستند. پارامترهای دوگانه­ی ضدِ فرومغناطیسی J در گستره­ی -1.99 تا -5.47 cm^-1 برای دیمرها متغیر هستند، در حالی­که این مقادیر برای تریمرهای سالن و سالوف -2.35 و -1.42 هستند. یک کمپلکس، با نام [{Fe(SALOPH)}₂(2,5-dicarpy)].H₂O از قانون کوری-ویس تبعیت می­کند.

مقدمه

بازهای شیفِ آهن (III) از سال 1938  شناخته شده­اند. ویژگی­های مگنوشیمیایی کمپلکس­های ϻ-oxo-bridged   [Fe(salen)}₂O]  (سالن H₂ = N، N’- بیس(سالسیلیدن) اتیلن­دیامین) و    [{Fe(saloph)}₂O] {سالوف H₂= بیس(سالیسیلیدن)-o-فنیلن­دیامین}بسیار جالب بودند و ویژگی­های آنها و مطالعات XRD روی آن­ها در کارهای بسیاری ذکر شدند. این کمپلکس­ها برهمکنش­های مبادله­ای ضدِ فرومغناطیسی را با –J = 180-230 cm^-1 نشان می­دهند. مقادیر J بطور ویژه به زاویه­های پیوند Fe-O-Fe بستگی دارن و با حلال مورد استفاده تغییر می­کنند. یک کمپلکس مشابه با یک پل سولفور، [{Fe(salen)}₂] و J = -176 cm^-1 گزارش شده­است. کسل و هندریکسون کمپلکس­های بازی شیفِ آهن(III)  که موجب اتصال پل­های p-کوینون هستند را مطالعه کردند، اما پارامتر مبادله­ تنها در گستره­ی -5.8 تا -0.21 cm^-1 بود. واکنش [{Fe(salen)}₂ با اسیدهای کربوکسیلیکی توسط ولمن و هندریکسون ذکر شده­است. آنها از اسیدهای تری­کلرواستیک، تری­فلوئورواستیک، سالیسیلیک و پیکریک استفاده کردند و کمپلکس­های آماده­شده را بصورت دیمرهای ترکیب [Fe(salen)X]₂، جایی­که X یک مونوآنیون از اسید مربوطه است. کمپلکس­های [{Fe(salen)}₂L] و [{Fe(saloph)}₂L]، که L = ترفتالات، فومارات، اگزالات یا دی­آنیونِ succinate، آماده شده­بودند. برهمکنش­های مبادله­ای ضدِ فرومغناطیسی تنها برای کمپلکس­های سالوف (J = ca. -5 cm^-1) یافت شده­اند. ساختار کریستالی و مولکولی [{Fe(salen)}₂ter] (H₂ter = ترفتالیک اسید) گزارش شده­است. دیگر کمپلکس­های ترکیب [{Fe(salen)}₂L]، که در آنها L = گلوتارات، آدیپات، پیملات، سوبرات یا دی­آنیونِ دیتیوگزامید توسط اسمکال و همکاران تهیه شدند، اما تنها کمپلکس دیتیواگزامید یک برهمکنش مبادله­ای ضدِ فرومغناطیسی ضعیفی را با J = -4.2 cm^-1 نشان می­دهد. در این کار ما از 2،5-پیریدین­دی­کربوکسیلیک اسید (2،5-دیکارپیH₂)، استیلن­دی­کربوکسیلیک اسید (اکدیکا H₂) یا 1،3،5-بنزن­تری­کربوکسیلیک اسید (1،3،5-btcH₃) بعنوان پل استفاده شده­است. هدف از این کار ساخت پل­های دیگر و سعی برای معین­کردن تاثیر آنها بر رفتار مغناطیسی کمپلکس­های آماده­شده است. ما همچنین علاقمند به سیستمهای سه­هسته­ای تشکیل­شده توسط پل 1،3،5-بنزن­تری­کربوکسیلاتو بودیم چرا که مقالات زیادی در مورد این پل وجود نداشتند و داده­های زیادی مرتبط با این نوع پل منتشر نشده­بودند.

آزمایشات

آنالیزهای المانی C,H,N بر روی یک ابزار EA 1108 انجام شدند. اسپکتروسکوپی I.r. بر روی یک specord m 80 انجام شد. وابستگی دماییِ حساسیت­های مغناطیسی در گستره­ی 74-296 K بااستفاده از روش فارادی روی یک ابزار مغناطیسی ساخته­شده توسط سیندلار اندازه گرفته شد. Hg[Co(SCN)₄] بعنوان یک کالیبرکننده بکار برده­شد. تصحیح برای دیامغناطیس توسط ثوابت پاسکال محاسبه شد. یک برنامه­ی برازش طبق کوچکترین مربعات برای برازش داده­های ترکیبات جدید استفاده شد.

تجزیه­ی حرارتی با یک دریواتوگراف با یک وزن نمونه­ی 120-150 mg و افزایش دمای 2.5 C min^-1 مطالعه شد. محصول تجزیه­ی نهایی Fe₂O₃ و مقدار Fe آن مشخص شد. مقدار مولکول آب غیرمتوازن از کاهش وزن نمونه روی منحنی d.t.g. تخمین زده­شد (جدول 1). رسانایی­ها بر روی یک هدایت­سنج OK-102/1 اندازه­گیری شد.

حلال­ها از درجه­ی p.a بودند. همه­ی مواد شیمیایی دیگر از آلدریچ خریداری و استفاده شدند.

آماده­ سازی­ها

[{Fe(salen)}₂O] و [{Fe(saloph)}₂O] توسط افزودن NH4OH (محلول 26%) به محلول­های اتانول داغ و همزده­شده­ی Fe(salen)Cl  و Fe(saloph)Cl، تا زمانی­که قلیایی شوند، آماده شدند.

[{Fe(salen)}₂(2,5-dicarpy)].3H₂O

[{Fe(salen)}₂O] (0.66 g, 1 mmol) در اتانول داغ (40 cm³) معلق شده­بود. برای تعلیق بهتر محلولی از 2،5-پیریدین­دی­کربوکسیلیک اسید (0.1 g, 0.6 mmol) به اتانول (10 cm³) اضافه گردید. سپس مخلوط واکنش تحت رفلاکس برای 3 ساعت بجوش آورده­شد. پس از سردسازی، جامدی با رنگ قهوه­ای تیره-قرمز فیلتر شد و با اتانول شستشو داده­شد. این محصول تحت یک لامپ مادون­قرمز در  درجه سانتیگراد خشک شد.

جدول 1- رنگها و داده­های تحلیلی برای ترکیبات

[{Fe(salen)}₂(acdica)]

این کمپلکس توسط یک روش مشابه آنچه­که در بالا توصیف شد است تنها با این تفاوت که از BuOH بعنوان حلال استفاده می­شود.

[{Fe(salen)}₂O] (0.4 g, 0.6 mmol) در اتانول داغ (25 cm³) بصورت معلق درآمد، و یک محلولِ 1،3،5- بنزن­تری­کربوکسیلیک اسید (0.1 g, 0.45 mmol) در اتانول (10 cm³) اضافه شد و همزده­شد. مخلوط واکنش تحت رفلاکس برای 2 ساعت بجوش آورده­شد. جامدِ با رنگ قهوه­ای تیره فیلتر شده و با اتانول شستشو می­شود. این محصول تحت یک لامپ مادون­قرمز در 40 درجه­ی سانتیگراد خشک شد.

آماده­سازی کمپلکس­های سالوف

کمپلکس­های سالوف در روشی مشابه کمپلکس­های سالن، با استفاده از اتانول بعنوان حلال برای [Fe(saloph)}₃(1,3,5-btc).3h₂o و حلال BuOH برای دو کمپلکس دیگر، تهیه می­شوند.

[{Fe(saloph)}₂(2,5-dicarpy)].H₂O

[{Fe(saloph)}₂(acdica)]

[{Fe(saloph)}₃(1,3,5-btc)].3H₂O

بحث و نتایج

 داده­های تحلیلی برای کمپلکس­های جدید در جدول 1 لیست شده­اند. در اسپکتروسکوپی i.r. ِ کمپلکس­ها (رجوع کنید به آزمایشات)، لرزش­ها در گستره­ی 1596-1626 cm^-1 می­توانند به ν (C=N) نسبت داده­شوند؛ اگرچه، اینها همچنین ممکن است با ν_as(COO^–) دارای همپوشانی باشند. لرزش­های نزدیک 1390 cm^-1 می­توانند به ν_s(COO^–) نسبت داده­شوند. همه­ی این کمپلکس­ها بعنوان غیرالکترولیت در محلول DMF رفتار می­کنند، که این امر کوئوردیناسیونِ آنیون­های کربوکسیلات را حول مراکز آهنی تایید می­کند.

توجه:

• برای دانلود فایل word کامل ترجمه از گزینه افزودن به سبد خرید بالا استفاده فرمایید.
• لینک دانلود فایل بلافاصله پس از خرید بصورت اتوماتیک برای شما ایمیل می گردد.

سفارش ترجمه مقاله

به منظور سفارش ترجمه تخصصی مقالات خود بر روی کلید زیر کلیک نمایید.

سفارش ترجمه تخصصی